乙烯基一MEKP乙烯基树脂固化3扎口机

乙烯基(一)MEKP乙烯基树脂固化3

环氧乙烯基酯树脂是一种由环氧树脂，与甲基丙烯酸反应并加入苯乙烯单体，而制得的高性能热固性树脂。这类树脂既结合环氧树脂的，优良耐热、机械及化学性能，又兼有不饱和聚酯树脂的，良好的加工工艺性能；此外其酯键边的甲基屏蔽效应，也对酯基起到了相应保护作用，提高了环氧树脂的耐水性能。这类树脂与通用型相比较——如普遍环氧树脂、不饱和聚酯树脂，具有较高的化学性能和物理性能，广泛用于高要求的复合材料领域中，如电解槽、电除雾器、高温冷却塔、烟囱、烟道、除尘器、高压管道、高压气瓶、阀门；酸碱库、储罐、脱硫装置、洗涤塔、吸收塔、污水处理工程、防腐地坪、模塑格栅、酸洗滚筒、抽油杆；精密电器部件、光缆纤维拉伸杆、风机叶片、高压开关盒、电熨斗、燃料电池双极板、印刷电路板、电器绝缘体、电器薄片复合物；头盔、高尔夫球杆、保龄球、高速快艇、海洋游艇、运动艇；拖车底盘、汽车部件等，市场容量巨大、发展前景广阔okmart.com。20世纪国民经济现代化建设，引入国际现代化装备和技术后，高性能复合材料的需求，带动了环氧乙烯基酯树脂增长；许多应用领域显示了其优越性，成为高性能复合材料重要基体材料，突显在冶炼化工行业、精密高能电器电子行业、海陆空交通行业、传统能源的节能减排和可再生能源开发的领域。

由图l可知，乙烯基树脂50℃等温固化是明显的放热过程。不同成分比例的MEKP对树脂固化DSC曲线有明显差别。MEKPA引发树脂等温固化DSC峰值时间为7.65min；MEKPB引发固化峰值时间为6.57min；MEKPC引发固化峰值时间为5.80min。由图2可知，MEKPA、B和c引发树脂固化最终固化率分别为45.6%、49.5%和58.5%。MEKPC固化树脂峰值时间较短，而固化率高于MEKPB9%，高于MEKPA12.9%。

乙烯基树脂相对邻苯型树脂而言，固化所需活化能较高。MEKPA和B中过氧化氢或单体比例大，活性高，在Co2+作用下自由基生成迅速，但自由基产生时间较短，活性自由基之间容易被终止，引发效率较低；MEKPC二聚体含量高、活性低，在还原剂的作用下，自由基产生缓慢，但活性自由基产生时间较为持续，凝胶后自由基能保持相对较长时间，对于引发乙烯基树脂较为有利。因此MEKPC引发乙烯基树脂固化时，峰值时间短，固化率相对较高。

2、促进剂用量对乙烯基树脂固化率的影响

图3表示MEKPA、B和C在促进剂用量不同条件下，等温固化乙烯基树脂峰值时间的变化；图4为MEKPA、B和C在不同促进剂用量条件下，树脂固化率的变化(图3，图4中MEKP用量为1.5%)。由图3可知，在促进剂用量逐渐增加条件下，峰值时间逐渐减小；同等促进剂用量前提下，峰值时间MEKPC<MEKPB<MEKPA。由图4可知，促进剂用量增加，固化率逐渐降低。以MEKPC为例，促进剂用量在0.5%时，固化率62.9%；促进剂用量1.5%时，固化率降至50.8%。同等促进剂用量前提下，MEKPC产生的固化率>MEKPB>MEKPA。

乙烯基树脂的固化，其过程是MEKP在促进剂作用下完成，其引发机理如式1所示。

R-O-O-H+Co2+→R-O•+OH-+Co3+(1)

促进剂过量时，存在以下反应如式2所示。

R-O•+Co2+→R-O-+Co3+(2)

(1)式中，R-O-O-H：MEKP的化学结构简式。在Co2+的作用下，MEKP分解成有效的活性自由基R-O•，从而开始固化过程。(2)式表示过质量比的促进剂/MEKP会使活性自由基R-O•被过量Co2+氧化成Co3+，活性自由基失去引发能力。试验中，促进剂用量增加，Co2+在树脂中浓度变大，氧化还原速率加快，因此峰值时间缩短；另一方面由于促进剂用量增加，部分活性自由基被二价钴所消耗，自由基减少，固化率下降，活性较高MEKPA和的MEKPB表现尤为明显。固定MEKP用量，Co2+量减少有利于固化率提高，但峰值时间明显延长。

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